關于鋁硅系耐火材料在還原氣氛下的使用情況,選3類不同SiO2含量的輕質耐火磚、硅線石磚以及纖維材料在含H2氣氛下保溫處理,以發現不同化學成分對還原反應的影響,發現 Al2O3含量越高侵蝕量越小,SiO2含量越高侵蝕量越大。在 982~1427℃測量了10 種耐火制品SiO2的質量分數8%~95%分別在不同 H2和氮氣氣氛有無水蒸氣出現的情況下熱處理前后質量的變化情況。結果表明,磷酸鹽結合85高鋁磚、99剛玉磚和鋁酸鈣水泥結合耐火混凝土3種SiO2含量較低的耐火材料適合服役于高溫H2爐腔的內襯。在1200℃的H2介質中,H2能使莫來石發生分解而被破壞,形成剛玉和一氧化硅。
在氧化物耐火原料進行分析后發現,氧化物在H2條件下穩定性排序為:CaO>Al2O3>MgO>SiO2>TiO2>Fe2O3。鋁硅系耐火原料的抗高溫H2侵蝕性能隨主成分中Al2O3含量的提高而增強。原料主成分中的物相抗高溫腐蝕的穩定性順序為:剛玉>莫來石>石英。
Al2O3含量≥85%的高鋁制品和剛玉制品能夠在H2氣氛中表現出較好的穩定性,Al2O3要到2000 ℃以上的高溫下才會被還原。因此,純度較高的 Al2O3質(剛玉質)耐火材料可首選為還原氣氛爐用耐火材料。對于耐火材料中其他氧化物組分的抗還原性能方面,也已有初步分析,在傳統耐火材料的典型組分中,Al2O3、ZrO2、鎂鋁尖晶石、六鋁酸鈣的熱力學穩定性較強,可作為爐壁耐火材料的組分。
AlN和TiC可作為添加劑提高相關性能,同時避免引入SiO2、MgO、CaO、Cr2O3、Fe2O3、SiC、Si3N4、B4C、BN 等組分。要盡量降低剛玉質耐火材料中 Fe2O3 和 TiO2的含量,因為 Fe2O3在還原氣氛下會生成金屬鐵和 Fe3C,Fe3C 會促使碳沉積,導致耐火材料脆化裂解。由于還原性窯爐的工作環境溫度變化較大、較頻繁, 因此對于其抗熱震性能也具有一定的要求。在剛玉質耐火材料中引入CA2能夠在不降低材料抗還原性能的前提下提高耐火材料的抗熱震性。
此外,CaO、MgO等低溫易水化,SiC、Si3N4 等易被水高溫氧化,不適宜作為爐襯耐火材料的主要成分。對還原氣氛性質的窯爐的服役環境及工藝特點,用耐火材料進行了主要原料的選取研究、新型耐材的研發和抗還原模擬試驗驗證,優選出多種適用于還原氣氛性質的窯爐關鍵服役部位的耐火材料,其主要技術指標見表上表。