垃圾的存在不僅占用大量的空間,還對地球環境造成嚴重污染,危害人類和動植物的生存環境。垃圾處理較多的方法是焚燒。在垃圾焚燒爐中,因焚燒的垃圾為不同組成的非均勻性混合物,其類型和熱量等方面有很大不同。為此,垃圾焚燒爐內襯的物理和化學性能需適應不同階段的操作要求。垃圾焚燒爐的工作溫度一般不超過1400℃,但復雜的工作環境(如氣體的侵蝕,垃圾中的金屬等在高溫下對爐體內部的磨損、沖擊等)要求耐火材料內襯具有以下特點:良好的耐磨性;良好的體積穩定性和耐酸堿性;良好的熱沖擊性;良好的抗侵蝕能力;良好的高溫強度和隔熱性。因此,垃圾焚燒爐用耐火材料被堿金屬化合物侵蝕的機制,在實驗室采用抗堿性試驗方法研究了不同溫度下莫來石、剛玉和鉻剛玉三種澆注料侵蝕前后的物理性能、物相組成及顯微結構,探究三種耐火澆注料抗K2CO3的侵蝕行為。
1:試驗,試驗用原料為電熔莫來石顆粒及細粉(粒度為5~3、3~1、≤1、≤0.045mm、AL2O3≥75.3%,SiO2≥24.1%)電熔白剛玉顆粒及細粉(粒度為5~3、3~1、≤1、≤0.045mm,AL2O3≥99.4%),電熔氧化鉻顆粒及細粉(粒度為5~3、3~1、≤1、≤0.045mm,Cr2O3≥99.5%),活性a-AL2O3微粉(d50=2.41μm,AL2O3≥99.6%)結合劑為鋁酸鈣水泥,減水劑為FS10+FW10.分別按 GB/T5072-2008和GB/T2997-2000檢測抗堿侵蝕試驗前后試樣的常溫耐壓強度、顯氣孔率和體積密度,并計算強度變化率[(侵蝕后常溫耐壓強度-侵蝕前常溫耐壓強度)÷侵蝕前常溫耐壓強度X100%]。
2:結果與討論,圖1示出了莫來石、剛玉和鉻剛玉澆注料經800、1000、1200和1350℃抗堿侵蝕后試樣的XRD圖譜。可知,隨著溫度的升高,莫來石試樣的主要物相為莫來石、剛玉,剛玉試樣的主要物相為剛玉,鉻剛玉試樣的主要物相為剛玉、Cr2O3,說明三種澆注料侵蝕后的主要物相均沒有變化。800℃時,莫來石、剛玉和鉻剛玉三種澆注料與堿反應后的對應產物KALSiO4、β-AL2O3和K2CrO4,但衍射峰強度比較低,生成量較少,堿對材料的侵蝕不明顯;隨著溫度升高,KALSiO4、β-AL2O3 的衍射峰逐漸增強,說明K2CO3對莫來石和剛玉澆注料的侵蝕程度隨溫度升高而增大,其中β-AL2O3、KALSiO4和K2CrO4物相在1350℃ 時的衍射峰都較高,生成量多,而主物相的衍射峰明顯降低,說明三種澆注料在1350℃被堿侵蝕嚴重。
圖2為莫來石、剛玉和鉻剛玉澆注料在800和1200℃抗堿侵蝕后的SEM照片。在800℃時,由圖2(a)可知,堿對莫來石澆注料的侵蝕極少,莫來石形貌結構完整。由圖2(b)可知,剛玉澆注料與堿反應極少,剛玉顆粒表面有一層片狀物質,通過分析為β-AL2O3,但生成量較少,剛玉被破壞的不是很明顯。莫來石和剛玉澆注料在 800℃時,強度變化率較大且為正值,侵蝕后強度增加,少量的K2O進入材料內部,堵塞部分氣孔,對材料的侵蝕較輕,并沒有新物相產生,侵蝕后強度增加,體積密度增大,氣孔率降低,材料抗堿侵蝕性強,堿對其顯微結構影響不大。由圖2(c)可知,氧化鉻在堿的條件下,易形成鉻酸鉀,低溫下鉻剛玉澆注料與堿反應生成鉻酸鉀和β-AL2O3,與XRD分析結果一致;鉻剛玉澆注料的強度變化率雖為正值,但變化率較小,強度低,氣孔率較大,結構疏松,堿易滲入材料內部,對鉻剛玉澆注料破壞較嚴重。
在1200℃時,由圖2(d)可知,莫來石顆粒被堿侵蝕后結構疏松,亮白色物質和片狀產物聚集在莫來石顆粒上,結合分析為KALSiO4和β-AL2O3;由圖2(e)可知,剛玉與堿反應后生成大量的β-AL2O3,剛玉顆粒被厚厚一層片狀β-AL2O3 所覆蓋。莫來石和剛玉澆注料與堿反應較嚴重,強度變化率為負,其絕對值越大,侵蝕后強度降低,體積密度減小,氣孔率升高,致使材料結構疏松,生成低密度β-AL2O3和KALSiO4,嚴重破壞了莫來石和剛玉的顯微結構,且有較大的體積膨脹發生,侵蝕越來越嚴重。由圖2(f)可知,鉻剛玉澆注料中有許多針狀物質和亮白色的物質包裹,片狀物質為β-AL2O3,亮白色物質為Cr2O3與 AL2O3 反應形成的鋁鉻固溶體;而鉻剛玉澆注料隨溫度升高,強度也隨之減小,經堿侵蝕后,雖生成一部分鉻酸鉀產生體積膨脹,但是C2O3與AL2O3反應形成鋁鉻固溶體,呈孤島狀填充在鉻剛玉晶體之間,且黏度較大,高黏度液相覆蓋在反應層表面,材料的結構較致密,能夠有效阻止堿蒸氣的進一步擴散,降低了侵蝕速度。
3結論(1)在800℃時,莫來石、剛玉和鉻剛玉澆注料試樣侵蝕后的強度變化率為正值,侵蝕后的強度均比侵蝕前的高;在1000 、1200和 1350℃時,鉻剛玉澆注料試樣侵蝕后的強度高,且強度變化率比莫來石和剛玉澆注料的小。(2)在800℃時,莫來石和剛玉澆注料的抗堿侵蝕性能優于鉻剛玉澆注料;當溫度高于800℃時,鉻剛玉澆注料的抗堿侵蝕性能較好。