耐火澆注料的強度變化特征,與鋁酸鹽水泥水化產物和加熱后的物理化學變化有密切的關系。鋁酸鹽水泥凝結硬化的水化產物主要是C3AH6和AH3晶體,其失重和差熱分析曲線可以看出,未經烘干的試樣在150℃左右有一個吸熱峰,是由于CAH10或C2AH8分解脫水和排出游離水所致。烘干后的試樣,水化產物為C3AH3和AH3,脫水量約為10%:在290~330℃的溫度范圍內,差熱分析曲線上有一個較大的吸熱峰,這是由于C3AH6→C3AH1.5和γ-AH3-AH的結果,脫水量占總脫水量的20%~35%;剩余的水化物分解和脫水,發生在510~550℃,此時差熱曲線上有一個較小的吸熱峰。到600℃左右,結合水和游離水基本脫完。在900~930℃時,差熱曲線上有一個放熱峰,可能是由于新的鋁酸鈣生成或固相反應所致。鋁酸鹽水泥加熱過程中的微觀變化,在宏觀上的反映就是其耐火澆注料的強度變化特征,相對耐壓強度是以110℃(烘干耐壓強度為100%計。CA-70水泥耐火澆注料成型初凝后,在標準條件下養護時,水化速度較慢,強度低。因此,一般采用蒸汽養護,加快水化速度,提高強度。當烘干后,其強度仍有降低,CA-50水泥耐火澆注料成型初凝后,標準養護即可獲得較高的常溫強度,烘干后強度降低也十分顯著。這是由于水化產物發生晶型轉變和排除游離水所致;經過300℃左右的溫度下加熱,晶型轉變快除游離水多,因此相對強度降低較多,一般為18%~25%在800℃~1200℃加熱后,由于固相反應、生成新產物和出現液相等,均可提高強度,但是水泥已失去膠結作用并顯著發生晶型轉變,致使耐火澆注料強度降低到最低值,一般為烘干強度的45%~55%。1200℃燒后的試樣,在顯微鏡下觀察,其組織結構是由彼此分離的、大小相差不大的塊狀物組成的,所以強度最低;在1300~1400℃加熱后,強度回升并大幅度提高,這是形成穩定產物和實現陶瓷結合的結果。
(一)中溫強度下降機理
中溫強度系指900℃~1200℃時的強度。鋁酸鹽水泥耐火澆注料中溫強度下降是普遍規律,尤其是CA-50水泥耐火澆注料,中溫強度下降較大,具有代表性。該澆注料中溫強度與烘干強度相比,其下降率為22%~60%
同時由于溫度低,燒結作用不明顯,其結構呈疏松狀,因此強度下降較大。也就是說,在該溫度范圍內其中溫強度下降,是由于尚未形成陶瓷化和水化礦物化學反應形成疏松狀結構且導致體積收縮所致。
(二)提高中溫強度的措施
在鋁酸鹽水泥耐火澆注料中,摻加a-AL2O3細粉,中溫時產生具有膨脹效應的化學反應,可彌補由于體積收縮造成的中溫強度下降。
其反應式如下:
CaO+AL2O3→CaO·AL2O3 (式1)
CA+AL2O3→CA2 (式2)
經計算,式1的體積膨脹效應為19.6%,而式2則為12.86%。水泥耐火澆注料摻加a-AL2O3后,因增大了收縮補償效應(即增大了膨脹率),中溫強度不下降還有所提高;CA-50水泥耐火澆注料的中溫強度下降幅度減小,其下降率僅為12%。
在CA-50水泥耐火澆注料中,摻加燒結劑也能提高中溫強度。燒結劑主要有軟質黏土等,用量為3%~6%,其作用是使澆注料在較低溫度下燒結,防止或改善其組織結構的劇烈變化,從而提高了中溫強度,有的比烘干強度還有所提高。