爐渣侵蝕是耐火材料在冶煉過程中最常見的一種損壞形式,一方面爐襯的工作面損毀,壽命 降低,影響冶煉的正常進行,嚴重時導致燒穿漏鋼或其它危險,另一方面爐襯剝落進入反應體系中,導致冶煉的鐵水或合金中外生夾雜物增多,如果無精煉或其它改善措施,冷卻后鋼 錠質量降低。有效控制爐渣對耐火材料的侵蝕,提高耐火材料的壽命,才能保證冶煉的順行,減小耐火材料對冶煉質量的影響。
作為耐火材料主要組元的氧化物或非氧化物的首要性質,是高溫條件下不能熔化為液態,即熔點要高。許多學者對多種爐渣侵蝕耐火材料進行了大量研究,包括含CaO,SiO2,A12O3,MgO和 TiO2等各種類型的爐渣,其侵蝕主要是熔渣中的液相通過毛細作用,滲入耐火材料氣孔中,沿主相晶界侵入,晶界處有許多小孔洞,最終擴散到耐火材料的晶界和晶粒內部。
而關于含硼爐渣對耐火材料侵蝕方面的研究較少,含硼熔體的冶煉渣是特殊渣,其中含大量 的低熔點氧化物B2O3,一旦侵入爐襯中與耐火材料發生反應,容易使耐火材料蝕損。 利用氧化硼直接合金化煉鋼時由于爐渣中氧化硼含量較多,侵蝕耐火材料的問題常造成反應不順利。
本工作針對含硼爐渣,開展耐火材料侵蝕的實驗研究,分析不同耐火材料的侵蝕情況和產生機理,為增加耐火材料壽命,降低耐火材料對鋼水質量影響,提供了基礎參數和依據。實驗采用氧化硼配加還原劑的爐渣,按硅鐵與氧化硼整比配置,如表1所示。爐渣堿度按CaO/SiO2取1.0,終渣主要成分為:CaO 45%,SiO2 40%,B2O3 9%,CaF2 5%,H2O 1%。氧化硼爐渣屬于酸性爐渣,酸性、 中性耐火材料抵抗酸性爐渣侵蝕能力較強,對酸性、中性的常用耐火材料進行了比較,選出石英質、剛玉質和碳化硅質耐火材料。采用靜態法在碳管爐上開展實驗,將碳化硅、石英、剛玉3種不同材質的耐火材料制成條狀,插入配好的爐渣中升溫至1200℃保持30min,再升溫至l550℃保持1h。采用動態法在中頻感應爐上進行公斤級實驗,將整比配置的2級渣料和鐵料加入坩內,升溫和保溫總時間為2.5h,最高溫度為1450~1500℃。
試驗后的每種耐火材料取4個不同部位分別測量侵蝕深度,碳化硅、石英和剛玉的平均侵蝕厚度分別為0.52,1.03,1.40mm,剛玉耐火材料侵蝕最為嚴重,石英耐火材料有一定程度的侵蝕,但相對較輕,碳化硅耐火材料侵蝕很少。
一:石英耐火材料的侵蝕
石英耐火材料侵蝕層厚度1.03mm,有粘渣現象,爐渣和耐火材料相連緊密,不同斷面部位侵蝕深度相差不大,爐渣與耐火材料之間有一層較薄的變質層,爐渣沿著氣孔滲入耐火材料中。尤其是渣線部位,爐渣元耐火材料鏈接為一體,敲擊時渣塊斷裂,而爐渣與耐火材料之間仍相連,反應前壁厚10mm,反應后與爐渣接觸的部位壁厚7mm,與鋼液接觸的部位壁厚8mm,侵蝕厚度2~3mm,比靜態坩堝實驗的侵蝕深度大。
通過B2O3—SiO2相圖可見,氧化硼和二氧化硅同屬酸性氧化物,共晶點極度偏向B2O3一側,氧化硼是一種低熔點氧化物,共晶點溫度為425℃。如果二元系中氧化硼含量超過50%,則石英熔化溫度將低于800℃,隨著氧化硼含量的降低,熔化溫度逐漸升高,氧化硼含量小于10%時,熔化溫度才能提高到1400℃以上,冶煉時,單純的氧化硼渣與石英耐火材料接觸后,很容易在局部出現氧化硼濃度高于20%,高溫下石英耐火材料表面液化,造成耐火材料的侵蝕,為了降低氧化硼爐襯的其實,爐渣中配加氧化鈣,升溫過程中與氧化硼結合形成硼酸鈣鹽,減小了氧化硼與爐襯的接觸反應,可減緩對石英耐火材料的侵蝕冶煉過程中氧化硼被不斷地還原,對于石英耐火材料可用CaO—SiO2—B2O3三元系來解釋爐渣對其侵蝕過程,三元渣系各相組成沿著路徑變化爐渣為2CaO·B2O3 (C2B)和CaO·B2O3(CB),其熔化性溫度約為1240℃,低溫下由于CaO的固定作用,B2O3 對爐襯侵蝕很小;溫度逐漸降低至 1120℃,爐渣熔化,B203對耐火材料侵蝕性增大,但此時還原反應進行較快,氧化硼迅速減少,二氧化硅增多,因此耐火材料侵蝕也很小。爐渣熔化性溫度逐漸增大,反應終期達到 1500℃,爐渣變得粘稠,爐渣主要為硅酸鹽,且氧化硼含量很少,對耐火材料侵蝕較小。