碳化硅制品是指以工業SiC為原料經燒制而成的一種以SiC為主要成分的高級耐火材料。它既有常溫和高溫強度、熱導率大、熱膨脹系數小、抗熱震性好、高溫耐磨性優良、抗化學侵蝕性強等一系列優異性能,已廣泛地用于鋼鐵、有色冶金、化學、電力、陶瓷和航空航天等工業領域。
碳化硅質制品可按Sic含量、結合劑種類和加入量來分類,材料的性能很大程度上取決于材料中Sic顆粒間的結合狀況,故通常按結合相種類對Sic制品進行分類。根據結合相的不同,Sic制品可分為以下幾種。
①氧化物結合Sic。以AL2O3—SiO2系硅酸鹽為結合相,包括粘土結合、莫來石結合和SiO2結合Sic
②氮化物結合Sic。結合相為Si3N4、Si2N2O、Sialon等共價鍵化合物
③自結合Sic。包括β-Sic結合Sic和重結晶Sic
④滲硅反應燒結Sic。由Sic和有利Si組成的一種Sic質工程陶瓷材料。
此外,通常將Sic含量在50%以下的耐火制品稱為半Sic質制品,半Sic質制品包括熟料SiC制品、高鋁SiC制品、鋯英石Sic制品、莫來石Sic制品和剛玉Sic制品等。各種碳化硅制品分類見下述。
一:什么是氧化物結合碳化硅制品
氧化物結合碳化硅制品的結合相礦物組成主要為石英,莫來石和硅酸鹽玻璃相,根據結合相物相組成上的差異,相應地將氧化物結合Sic制品分類為SiO2結合,莫來石和粘土結合SiC三種。
二:什么是氮化物結合碳化硅制品
Si3N4結合SiC制品是Si3N4為結合相的Si3N4/SiC復相耐火材料,制品的主晶相為SiC,次晶相為a- Si3N4和β-Si3N4,通常含有少量或微量的Si2N2O和游離Si。不同廠家的產品在物相組成上略有差異。在大對數Si3N4結合SiC產品中,其結合相Si3N4通常以a- Si3N4為主。Si3N4晶體結構屬六方晶系,一般分為兩種晶相:α相和β相,均由[SiN4]四面構成。在結構上,β-Si3N4對稱行較高,摩爾體積較小,在溫度上是熱力學穩定相。a- Si3N4在動力學上較易生成,高溫(1400~1800℃)時,α相會發生重構型相變,不可逆地轉變為β相。a- Si3N4呈白色或灰白色疏松羊毛狀或針狀體,β-Si3N4呈致密的顆粒狀多面體或短柱體。對于Si3N4結合SiC制品,物相組成的差異將影響材料顯微結構和性能。國內外多數Si3N4結合SiC制品中,基質部分通常由較多量的纖維狀或針狀a- Si3N4,少量粒狀或柱狀β-Si3N4以及SiC細顆粒組成,Si3N4交織成三維空間網絡,將SiC顆粒緊密結合。
制品的抗折強度通常隨溫度升高而提高,至800℃達到峰值并一直維持1400℃,而后隨溫度升高急劇下降,但1600℃時仍有約30MPa。目前,國內外多數產品的1400℃抗折強度高于其常溫抗折,有研究者認為,導致這種結果的原因為:①高溫氧化物鈍化了裂紋尖端,降低了氣孔率:②高溫下應力清除和微裂紋愈合。
Si3N4結合SiC材料熱傳導率較高,隨著溫度的升高,熱導率逐漸降低,高溫時仍有較高的熱導率。Si3N4結合SiC材料的熱膨脹系數較小。Si3N4結合SiC制品具有較好的抗氧化性能。研究表明,Si3N4結合SiC材料在空氣、水蒸氣及不同CO/CO2比的混合氣相中,其高溫氧化過程基本上遵循拋物線型氧化規律,前期為化學反應控訴階段,后期為擴算控速階段。材料在高溫氧化性氣氛中使用時,表面將形成致密的SiO2保護層,有利于防止進一步氧化蝕損,表現為保護性氧化
三:什么是莫來石結合SiC碳化硅制品
這類制品是在粘土結合SiC基礎上發展起來的一類高級的SiC制品。結合相原料通常選用純度高的AL2O3和SiO2微粉或細粉,有是添加少量的硅線石,紅柱石和藍晶石細粉,結合相組成以莫來石為主,玻璃相含量低,莫來石結合SiC中,SiC含量一般75%~90%,燒成溫度通常為1400~1500℃。莫來石結合SiC制品使用性能明顯優于黏土結合SiC,目前在陶瓷、有色冶金、機械等行業仍在使用。
四:什么是粘土結合SiC制品
這類制品出現于20世紀40~50年代,SiC質含量一般為50%~95%。結合相原料以結合黏土為主,通常還加入硅線石、紅柱石,藍晶石等礦物細粉原料,燒成溫度為1350~1450℃,可與黏土質耐火材料一同燒成。結合相原料種類和含量將影響制品的性能,隨著黏土含量的增加,材料的抗氧化性提高,但導熱性、荷重變形溫度、抗熱震性和高溫強度等下降。物相分析表明,粘土結合SiC材料的結合相由使用、莫來石和硅鋁酸鹽玻璃組成。黏土和硅酸鋁質礦物原料中,均不同程度地存在這R2O、RO、Fe2O3等雜質,它們在高溫燒成過程中將進入玻璃相中,這將嚴重影響材料的高溫性能。由于玻璃相含量較多,這類制品高溫性能較差。
粘土結合SiC制品主要用作各種工業窯爐的隔焰板、陶瓷窯具(棚板、立柱、匣缽等)。在粘土結合SiC窯具材料中,由于SiC材料所具備的優異性能遭到粘土結合相的破壞,材料高溫性能差,窯具本身厚度和重量偏大,產品裝填比例低,燒成能耗高,造成了SiC資源和能源的浪費,現在已基本不生產和使用這類耐火制品。